علم الكيمياء
تاريخ الكيمياء والعلماء المشاهير
التحاضير والتجارب الكيميائية
المخاطر والوقاية في الكيمياء
اخرى
مقالات متنوعة في علم الكيمياء
كيمياء عامة
الكيمياء التحليلية
مواضيع عامة في الكيمياء التحليلية
التحليل النوعي والكمي
التحليل الآلي (الطيفي)
طرق الفصل والتنقية
الكيمياء الحياتية
مواضيع عامة في الكيمياء الحياتية
الكاربوهيدرات
الاحماض الامينية والبروتينات
الانزيمات
الدهون
الاحماض النووية
الفيتامينات والمرافقات الانزيمية
الهرمونات
الكيمياء العضوية
مواضيع عامة في الكيمياء العضوية
الهايدروكاربونات
المركبات الوسطية وميكانيكيات التفاعلات العضوية
التشخيص العضوي
تجارب وتفاعلات في الكيمياء العضوية
الكيمياء الفيزيائية
مواضيع عامة في الكيمياء الفيزيائية
الكيمياء الحرارية
حركية التفاعلات الكيميائية
الكيمياء الكهربائية
الكيمياء اللاعضوية
مواضيع عامة في الكيمياء اللاعضوية
الجدول الدوري وخواص العناصر
نظريات التآصر الكيميائي
كيمياء العناصر الانتقالية ومركباتها المعقدة
مواضيع اخرى في الكيمياء
كيمياء النانو
الكيمياء السريرية
الكيمياء الطبية والدوائية
كيمياء الاغذية والنواتج الطبيعية
الكيمياء الجنائية
الكيمياء الصناعية
البترو كيمياويات
الكيمياء الخضراء
كيمياء البيئة
كيمياء البوليمرات
مواضيع عامة في الكيمياء الصناعية
الكيمياء الاشعاعية والنووية
معقدات السكارين الفلزية
المؤلف:
قصي خلف عبدالله الجبوري
المصدر:
تحضير وتشخيص عدد من معقدات البلاديوم(II) مع مزيج من ليكاندي السكارين أو الثايوسكارين وليكاندات حلقية غير متجانسة حاوية على مجموعة الأمين أو الأسيتامايد
الجزء والصفحة:
ص 16-19
2024-04-06
1248
+
-
20
إن معقدات السكارين المحضرة هي عبارة عن مزيج من أصناف السكارين المائية، وأظهر السكارين قابليته كليكاند قوي يمتلك مجاميع فعالة عدة ، كما تم تحضير عدد كبير من معقداته البسيطة وغير المتجانسة وتشخيصها . معظم هذه المعقدات تحتوي على السكارين الذي يكون منزوع البروتون عن ذرة النتروجين ويرمز لهذا الليكاند بالرمز (sac) [1] ، وفيما يأتي بعض أنواع المعقدات التي يكونها السكارين :
أولاً: المعقدات الفلزية التي يتناسق فيها السكارين بشكل أحادي السن :
أ- التناسق عبر ذرة النتروجين :
يتفاعل (Nasac) مع الفلزات الانتقالية للسلسلة الانتقالية الأولى ثنائية التكافؤ (من عنصر الفناديوم إلى عنصر الخارصين) إذ يعطي معقدات تناسقية متماثلة ذات الصيغة العامة [M(sac)2(H2O)4].2H2O الشكل (17) [2] .
كذلك فإن هناك عدداً كبيراً من المعقدات الحاوية على ليكاندات حلقية غير المتجانسة لهذه الفلزات تتفاعل ايضاً مع السكارين بالطريقة نفسها وتحمل الصيغة العامة [M(sac)2(L)2] [3] .
(L = pyridine , benzimidazole , nicotinamide , imidazole , ethanolamine)
ب- التناسق عبر ذرة أوكسجين مجموعة الكاربونيل :
إن ذرة الاوكسجين (O) لمجموعة الكاربونيل غالباً ما تشارك في التآصر عندما يمثل السكارين ليكاند ثنائي السن كما سنناقش ذلك فيما بعد لكن التناسق أحادي السن عن طريق ذرة (O) فهو أمر غير معتاد ، ومن الأمثلة على هذا النوع من التناسق :
[V(sac)2( py)4].2py [4]
[Ni(sac)2(py)4] [5] , [Cu(sac)2(isoquinoline)4] [6]
[Ni(sac)2(py)4]) يوضح تركيب المعقد 18والشكل (
تفضل الأيونات الموجبة للفلزات الانتقالية الخفيفة التفاعل مع السكارين عن طريق ذرة N ما لم يتدخل العامل الفراغي إذ تظهر أواصر M-O . وعلى هذا الأساس فإن المعقد [Cu(sac)(PPh3)2] الحأوي على الليكاند PPh3 الكبير يتناسق السكارين فيـه مـن خـلال O الكاربونيـل في حين أن المعقـد Cu(sac)(PPh3)2]] يحدث التناسق فيه من خلال ذرة N السكارين [7] .
ثانياً: المعقدات الفلزية التي يتناسق فيها السكارين بشكل ثنائي السن عن طريق ذرتي N و O الكاربونيل :
إن ليكاند السكارين في هذه الحالة يمكن أن يكون كليكاند ثنائي السن منفردًا لمركز فلزي واحد فقط أو في أغلب الأحيان كليكاند ثنائي السن جسريأً .
1- ثنائي السن (مخلبي) كما في المعقدات :
[Pb(sac)2].H2O [8]
[Pb(sac)2(ophen)(H2O)2] ; (ophen = 1 , 10 – phenanthroline) [9]
2- ثنائي السن (جسري) كما في المعقدات :
[Cu(sac)(pph3)]2 [10] , [Cr2(sac)4(py)2].2py [11]
3- ثنائي السن (مخلبي – جسري) كما في المعقد [Pb2(sac)2]+2 [12] الموضح في الشكل (19) .
ثالثاً: المعقدات الفلزية التي يتناسق فيها السكارين عن طريق ذرتي (O) مجموعة السلفونيل :
إن مجموعة السلفونيل هي المجموعة الأقل قاعدية وأحياناً المجموعة الوحيدة المتضمنة بالتناسق ، إن معقدات السكارين الجسرية المتضمنة لذرات (O , N) مجموعة السلفونيل التي عرفت في هذه المعقدات هي :
[Ag2(sac)2(pyet)2] [12]
[Ba2(sac)4(triglyme)2] [13] (triglym = triethyleneglycoldimethylether)
أما النظام الثنائي السن الجسري المتضمن لذرات (O) في مجموعة السلفونيل فقد لوحظ في المعقد : [Hg(sac)4(mPy)2]n الذي يكون محتوياً على اثنين من آيونات السكارين تكون مرتبطة بالايون الفلزي عن طرق ذرة (N) واثنين من ليكاندات (mpy) تكون مرتبطة جسرياً التي تكون الوحدات الدايمرية بينما تربط (O) مجموعة السلفونيل الوحدات الدايمرية مع بعضها تعاقبياً [14] .
إن المعقد [Ag(sac)]n هو المعقد الأول المسجل ويكون محتوياً على ليكاندات السكارين ثلاثية السن [15] ، وهو يمثل سلسلة غير منتهية تكون مكونة من وحدات دايمرية تحتوي على اثنين من ايونات (Ag(I)) التي تكون مرتبطة جسريا ً من خلال اثنين من ايونات السكارين من خلال ذرات (O – carbonyl , N - imino) ، تجتمع الوحدات الثنائية هذه في سلاسل غير منتهية بمشاركة إضافية من ذرات (O - sulfonyl) .
هناك بوليمر آخر وهو المعقد الذي يمتلك التركيب [Ag(sac) (dmpy)]n (dmpy= 2, 6-dimethanol pyridine) كما في الشكل (20), إذ إن وحداته تكونت من خلال تناسق N السكارين وليكاندات dmpy وهذه الوحدات تزدوج بذرتي O للسلفونيل [16].
-------------------------------------------------------------------------------------
1- P. Naumov , G. Jovanovski , Curr. Org. Chem. 5 (2001) 1059 .
2- F.A. Cotton, L.R. Falvello, C.A. Murillo, G. Valle, Z. Anorg. Allg. Chem., 76 (1986)540.
3- P.A.M. Williams, E.G. Ferrer, M.J. Correa, E.J. Baran, E E. Castellano, O.E. Piro, J. Chem. Crystallogr., 34 (2004)285.
4- F. A. Cotton , L. R. Falvello , R. Llusar , E.Libby , C. A. Murillo ,W. Schwotzer , Inorg. Chem. 25 (1986) 3423 .
5- O. V. Quinzani , S. Tarulli , C. Marcos , S. Garcia Granda , E. J.Baran , Z . Anorg. Allg. Chem. 625 (1999) 1848 .
6- P. Naumov , G. Jovanovski , M. Ristova , I. Abdul Razak , S. Cakir , S. Chantrapromma , H. K. Fun , Z. Anorg. Allg. Chem. 628 (2002) 2930 .
7- L. R. Falvello , J. Gomez , I. Pascual , M. Tomas , E. Urriolabeitia , A. J. Schultz , Inorg. Chem. 40 (2001) 4455 .
8- G. Jovanovski , A. Hergold-Brundic , B. Kamenar , Acta. Crystllogr. , Sect. C. Cryst. Struct. Commun. 44 (1988) 63 .
9- E. J. Baran , C. C. Wanger , M. Rossi , F. Z. Caruso , Anorg. Allg. Chem. 626 (2000) 701 .
10- N. M. Alfaro , F. A. Cotton , L. M. Daniels , C. A. Murillo , Inorg. Chem. 31 (1992) 2718 .
11- E. J. Baran and V.T. Yilmaz , Coord. Chem. Rev., 250 (2006) 1980 .
12- V. T. Yilmaz , S. Hamamaci , W. T. A. Harrison , C. Thoene , Polyhedron,24 (2005) 693 .
13- T. Nather , H. Hauck , Bock , Acta. Crystallogr. C 53 (1997) 1244 .
14- V. T. Yilmaz , S. Guney , O. Amdac , W. T. A. Harrison , Polyhedron 21(2002) 2393 .
15- R. Weber , M. Giles , G. Bergerhoff , Z. Kristallogr. 206 (1993) 273 .
16- S. Hamamci , V. T. Yilmaz , W. T. A. Harrison , C. Thöne , Solid State Sci. 7 (2005) 423 .
الاكثر قراءة في مواضيع عامة في الكيمياء الصناعية
اخر الاخبار
اخبار العتبة العباسية المقدسة
الآخبار الصحية
مواضيع ذات صلة
"المهمة".. إصدار قصصي يوثّق القصص الفائزة في مسابقة فتوى الدفاع المقدسة للقصة القصيرة
(نوافذ).. إصدار أدبي يوثق القصص الفائزة في مسابقة الإمام العسكري (عليه السلام)
قسم الشؤون الفكرية يصدر مجموعة قصصية بعنوان (قلوب بلا مأوى)
